白铜发展史
在中国古代文献中，白铜合金统称为白铜；这包括三种铜合金:一种是含锡量较高的铜锡合金，如“大夏振兴”铜币(419 ~ 424)、隋武铸币，都是高锡青铜，不含镍。再比如日本正藏所收藏的一批奈良时代(7-8世纪)的中国白铜镜，也是高锡青铜器，含锡25%左右，铅5%。二是砷含量在10%以上的铜砷合金，即砷白铜；第三种是铜镍合金，即镍白铜。三种白铜中，镍白铜最重要，砷白铜次之。
云南人发明和生产白铜，不仅在中国，而且在世界上，都是国内外学术界公认的。在古代，云南出产的白铜也是最著名的，被称为“白芸铜”。
最迟在公元4世纪，云南就有大量的铜矿开采和生产。云南会理至今仍有铜、镍共生矿，为冶炼白铜提供原料。《汉书》记载:“犍为县西南诸提山赐银”，有“诸提银一等(王莽令之银二两)”之说。但据现代考察，朱提山(今四川宜宾西南)出产的不是银，而是铜和镍，所以“朱提银”可能是镍白铜。
目前公认的中国(也是世界上)最早的白铜记录见于公元4世纪东晋常渠所著《华阳国志·南中志》卷四。文中记载:“因山名，螳螂县产银、铅、铜及杂药。”螳螂县位于今天云南巧家老店镇一带。这里有丰富的铜矿，而相邻的四川会理产镍矿，两地之间有驿道。从资源来看，螳螂县出产的铜是镍铜是肯定的。这是镍白铜最早的可靠记录。
这些历史记录表明，中国的云南省很早就生产白铜，但当时是直接从含铜和镍的矿石中提炼。中国虽然有冶炼白铜的悠久历史，但并没有生产纯镍。云南产的砷矿，现在矿物学上称为“砷镍矿”。1929年，王献分析了一件中国古代白铜文具的化学成分。经证实，它含有6.14%的镍、62.5%的铜和少量的锡、锌、铁和铅。
中国古代制造的白铜器具不仅销往全国各地，还远销国外。据考证，早在秦汉时期，在新疆西部的大夏国，就有一种用白铜制成的钱币，其中含镍20%。从它的形制、成分和当时的历史条件分析，很可能是从中国运来的。唐宋时期，中国镍白铜出口到阿拉伯，波斯人当时称之为“中国石”。大约16世纪后，中国白铜销往世界各地，赢得广泛赞誉。经广州出口，由英国东印度公司销往欧洲。英文单词“Paktong”或“Petong”是粤语单词“white copper”的音译，意思是来自中国的白铜，即云南产的铜镍合金。
明代关于镍白铜的记载越来越多，说明镍白铜的产地集中在云南、四川两省。
镍白铜在清代文献中有越来越详细的记载。清代云南有专门冶炼白铜的厂矿和生产白青铜器的作坊。司李飞的《滇系》和光绪年间续的《云南通志稿》均称定远县(今牟定县)有大茂岭白铜厂和马台白铜厂；大姚县有一个密集的铜厂。它的生产情况。据《续云南通志稿》有关记载，定远大茂岭白铜厂一年生产白铜约二三万公斤。
此外，四川会理在清代也是镍白铜的重要产地，有立马河、九道沟、清水河、李希等白铜厂，其中李希白铜厂历史最悠久，规模最大。乾隆时期有冶炼厂216家，年产白铜约37吨。
清代嘉庆年间，谭翠在云南于海智恒谈及云南白铜作坊的生产情况:“白铜盆为云南之最，其店皆在四牌楼之上(今昆明正义路中段)。老公的铜是云南来的，云南工匠不能是大锣小锣，必须从江宁买。江宁工匠从云南带来白铜，不能像云南一样是盆，因为水土的原因。白铜器皿多，虽好，非绝，绝者只是盆，故海中贵也。”这里说的云南白铜盆，是国内一绝，因为它不起脏，一试就新。
关于镍白铜的冶炼技术，文献记载非常模糊。对四川会理立马河、小关河、李希、青杠山等地的古镍白铜冶炼遗址的研究表明，古镍白铜冶炼温度为1300℃ ~ 1400℃，工艺非常复杂，需要反复煅烧和冶炼。会理产的白铜其实是铜和镍的二元合金，而云南白铜是铜、镍、锌的三元合金，由会理白铜与铜、锌、黄铜制成。镍白铜之所以被称为“云南白铜”，是因为它一般在云南昆明、会泽等地进行配料、调色，然后出口外省或出口。17 ~ 18世纪，镍白铜大量传入欧洲，被视为珍宝。它被称为“中国银”或“中国白铜”，对现代西方化学技术产生了巨大影响。16世纪后，一些欧洲化学家和冶金学家开始研究和仿制中国白铜。法国耶稣会教士杜霍尔德在1735年出版的《中华帝国的全志》中写道:“最杰出的铜是白铜，其颜色与银相同，仅见于中国和云南省。”
1775年，英国出版的《时代》收录了英国东印度公司在广州的货运乘客伯力的奇怪研究和有价值的发现的记录，其中提到英国将试图仿制东印度公司从广州购买的中国白铜。文章说:“去年夏天，一艘船从中国到达英国，他(伯烈)附上他从云南得到的白铜...目的是在英国手工业制造和商业促进协会秘书摩尔的指导下，实验和模仿这种中国白铜。”然后在1776年，瑞典政府主管矿业部的化学家Engistrum发表了一篇关于云南白铜的论文。样品分析结果表明，镍含量与铜含量之比为5或6比13或14，发现中国白铜为铜、镍、锌三元合金。他声称从中国购买这种合金非常昂贵，并认为瑞典的一些矿区也有相同的矿物，因此复制它应该不难。
1822年，英国爱丁堡大学化学家法夫发表了他对云南白铜的分析结果。合金比是40.4%的铜、31.6%的镍、25.4%的锌和2.6%的铁。并说当时英国没有人知道如何仿制这种中国白铜。
次年，英国汤姆逊公司首先生产出一种类似中国云南白铜的合金。同年，德国海宁格尔兄弟仿制云南白铜成功。随即，西方开始大规模工业化生产，这种合金被重新命名为“德银”或“镍银”，而名副其实的云南白铜实际上被遗忘了。
当西方国家仿制云南白铜成功后，中国白铜的出口量大大减少。到19世纪末，德意志银行取代中国白铜占领国际市场，中国白铜矿冶业衰落。不过云南白铜在全国还是很受欢迎的。直到上世纪二三十年代，昆明仍有不少白铜店，产品色泽光洁，硬度适中，经久耐用，无浮渣。其中以“江南宝”白铜店最为著名，产品有水烟袋、旱烟管、墨盒、水盆等。，尤其是盆地享有最高的声誉，并出口到江南和北京和天津。解放前，云南民间嫁女，嫁妆里有个白铜盆还是很光荣的。如果产品是在“江南宝”店里做的，买家会觉得更光荣。用过的价格还是比其他产品高三四倍。除了镍白铜，中国古代还有一种砷白铜，就是砷铜合金。这种砷铜是我国古代炼丹家的杰出贡献。然而，他们称之为“药用银”，意思是用炼金术制成的银。这种“药银”比冶炼镍铜还难点，容易砒霜中毒。因此，炼金术士为这一成就付出了巨大的代价。
砷白铜是用亚砷酸盐(亚砷酸盐、雄黄等)得到的。)或砷(As2O3)来点紫铜。铜中砷含量小于10%时，呈金黄色，炼金术士称之为“药金”(即砷黄铜)；当砷含量等于或大于10%(砷铜)时，变得洁白如雪，亮如银，称为“药银”。
冶炼毒砂的历史可以追溯到西汉初期，与炼丹术同时兴起。据宋代《腐席谈》记载，韩晶年间在茅山修行的三位炼丹师三毛君，在丹阳(今安徽宣城)遭遇天灾，于是用煅砒霜粉将丹阳产的铜炼成银，以救饥民。所以后来方士把这种“药银”叫做丹阳银。早期中国的砷白铜冶炼是用雄黄或雌黄斑点制成的。东晋前后，我国开始提炼砷白铜，称为“斑白”。晋代著名炼丹家葛洪在《抱朴子·金丹篇》中明确记载铜用雄黄炼成“金”。南朝齐梁时期的医学大师陶弘景在他的《名医录》中也提到“雄黄可当金”，“炼衣之法，尽在神仙经中。”
葛洪和陶弘景得到的很可能是砷含量很低的砷黄铜，方士所说的“雄金”可能指的就是它。这一时期的《神仙养生秘笈》等著作也提到了以铜为“白”的丹药配方，但用药更为复杂。
隋朝皇帝在位的时候，有一个方士叫苏元郎，名叫青霞子，曾经在居曲(茅山)学过道，自称是大茂君统帅的真经。他曾写过《宝藏论》一书，书中记载砒霜可以“化铜为银”。首次提出用砷来点白铜，是砷白铜冶炼技术的一大进步。
唐肃宗元年(公元758 ~ 760年)，有一位道士名叫金铃子的炼丹师。他写了一本书《龙虎归丹》和一篇文章《点丹阳方》，详细介绍了熔砷白铜的方法:“取上片之膏，每二两斤...丹阳(指紫铜)可分两壶，每壶只能摸。每一两药分六丸，每次连续服三丸。等金汁如水，直接捅到锅底，等筋疲力尽了，再用木炭搅拌，鼓个三二十下。而加药，如此反复类似，就是倒入华池，做成珠子，用柳枝急搅，使其破碎，不做珠子。按照前面三种药丸，也放入池中。看颜色是不是白色。药不用就烧了，内容物不白。要重新聚焦，以白为度。”
由此可知，金陵子先以雄黄制砒霜，再将后者制成小丸，逐一投入熔化的铜汁中，用木炭搅拌，直至铜汁变白。在这个过程中，As2O3首先被碳还原成元素砷，然后立即溶解到铜中，从而逐渐生成亚砷酸铜(Cu3As)。根据这一记载，进行了模拟实验，成功提炼出含砷9.92%的砷铜矿。这一记载表明，中唐时期中国炼丹家熔砷炼铜的技术已经到了相当成熟的阶段。但这早已是炼丹师的真正秘密，师徒相传，绝密。近日，在青海都兰吐蕃墓中发现了一件中晚唐时期的砷白铜器，为含砷15.8%的铜箭头。这说明毒砂在唐代已经有了一定程度的应用。
宋代《春文姬》卷十中有一段“丹阳变银”的故事:“薛拓，兰陵人，丹阳名将。我试着只从詹氏去探望他，因为我清楚他的药。拿药帖抄了两个硬币，说:‘这是我一月粮，这能把铜变成烂银……’药白而抛光，枣肉圆润。铜汁一旦融化，就放入坩埚，铁屎等恶铜一会儿粘在锅面，一会儿去石搅拌，倒入罐中。虽然真的是烂银，但是很明显，这里描述的是砒霜白铜的提炼过程。用的药是砒霜(三氧化二砷)，利用枣肉在高温下产生的炭将砷还原成砷，使其与铜生成白铜，称为“烂银”；加入亚硝酸盐和芒硝作为造渣剂，去除化学反应产生的脱氧产物。当这个记载讲到方士用煅铜做银的时候，也说这是奇闻绝技。说明直到宋代，提炼毒砂仍属于炼丹师的“技艺”。
元明以后，这种“药银”逐渐为普通百姓所知，砷铜的提炼方法也逐渐传播开来。元人著作《吴歌漫谈》中有炼砷白铜的记载。明代李时珍《本草纲目》说:“白铜出云南，紫铜炼砒石。”宋《天工开物·五金》也说:“铜是白铜加砒霜等药物制成的...紫铜上升到黄色，然后熔化制成一个装置的地方，就是白铜加砷。工作难两倍，废之者必行。”砷和铜的冶炼被记录下来。由于砷白铜和镍白铜外形相似，在明代文献中常被混淆。
但到目前为止，还没有发现古代炼金术士制造的砷白铜。这大概是因为这种“药银”冶炼技术只有少数人掌握，产量很少，失传已久；二是容易变质(砷会逐渐挥发，变成棕红色)，有毒；第三，砷铜在市场上常被当作白银使用，这是被禁止的，只能在黑暗中少量提炼；第四，提炼难，成本高，贵。
中国自古以来就有两个独立发展的白铜体系。毒砂是中国特有的。这种冶炼技术是中国宝贵的文化遗产。