紫外-可见吸收光谱原理

有机化合物分子中有形成单键的σ电子，形成双键的π电子，以及未成键的孤对N电子。当一个分子吸收一定量的辐射能时，这些电子会跳到更高的能级。此时电子占据的轨道称为反键轨道，这种电子跳跃与内部结构密切相关。

在紫外吸收光谱中，有四种类型的电子跃迁:σ→σ *，n→σ*，π→π *和n→π*。

各种跃迁类型所需的能量按以下顺序递减:σ→σ* & gt；n→σ* & gt；π→π* & gt；n→π*

由于一般的紫外-可见分光光度计只能提供190 ~ 850 nm范围内的单色光，所以我们只能测量n→σ*，n→π*和部分π→π *跃迁的吸收，而不能测量只能产生200nm以下吸收的σ→σ *跃迁。

扩展数据:

数值为1mol/L的吸光物质在1cm光路中的吸光度，ε= A/CL，与入射光的波长、溶液的性质和温度有关。

(1)吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征常数，是定性分析的主要依据。

(2)数值越大，方法的灵敏度越高。

物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中发色团和发色团的特征，而不是整个分子的特征。如果物质组成的变化不影响发色团和发色团，也不会显著影响其吸收光谱，例如甲苯和乙苯的紫外吸收光谱相同。

此外，外界因素如溶剂的变化也会影响吸收光谱。在极性溶剂中，一些化合物吸收光谱的精细结构会消失，变成宽带。因此，仅靠紫外光谱不能完全确定一种物质的分子结构，只有配合红外吸收光谱、核磁共振光谱、质谱等化学和物理方法才能得出可靠的结论。

吸收和分散是相互依存的，这是一个普遍的物理规律。有吸收就有分散。如果远离* * *振动的低频区，吸收弱的话就是正常色散。在* * *振动区，有很强的吸收，表现为反常色散。经典电子理论解释了色散和吸收规律，与实验结果定性一致。但是，数量关系应该基于量子理论。