碳正离子的历史

碳阳离子的历史可以追溯到1891。G. Merling说，他在环庚三烯中加入溴，然后加热结晶产物，得到水溶性物质C7H7Br，这种物质产生了一种他无法解释的结构。然而，Doering和Knox根据Hückel规则预测环庚三烯溴化物是芳香的，以解释这一现象。在1902中，Norris和Kehrman分别发现无色的三苯基甲醇在浓硫酸中会变成暗黄色。同样，三苯甲基氯会与铝和氯化锡形成有机络合物。同年，阿道夫·冯·拜耳认为它的化合物形成了一种类似盐的结构。阿道夫猜测颜色和盐结构的关系就像孔雀石绿。碳阳离子在许多有机反应中起着中间体的作用。这个概念由Julius Stieglitz于1899年首次发表。汉斯·麦尔外因在他的研究1922中进一步发展了他的概念瓦格纳-麦尔外因重排(瓦格纳-麦尔外因重排)，发现碳正离子参与SN1，E1和重组反应(如惠特莫尔1，2转移)。

Doering等人在1958上发表了第一溶液中稳定碳正离子的NMR光谱。它是七甲基苯鎓离子，由六甲基苯加上氯化铝和氯甲烷组成。。Story等人在1960制备了稳定的7-降冰片二烯基阳离子。它是由降冰片二烯酰氯与溶解在液态二氧化硫中的四氟硼酸银在-80℃下反应生成的。这个核磁共振谱显示一个非常规中间体(第一个发现的非常规稳定离子)是1962。Olah通过核磁共振直接发现叔丁基碳阳离子和溶解在魔酸中的叔丁基氟一样稳定。的核磁共振光谱。降冰片基阳离子首先由Schleyer等人发表，而Saunders等人展示了势垒介晶抓取的过程。