钢笔的发展历史

早在1964，日本帝人公司就开始了PEN的研究工作。到1971，PEN膜(商品名Q膜)以70-80吨/年的规模试制成功。发现其性能与聚苯硫醚相当，聚苯硫醚是一种理想的功能材料，可用作高级磁记录膜。但由于PEN单体制造成本高，限制了Q膜的发展，PEN的出现引起了当时化工原料厂商的兴趣。1973年，帝人公司建立年产1000吨的制笔装置。1989年PEN膜商业化生产后，日本帝人公司垄断了PEN膜的供应市场，在1993年建成4000吨/年PEN膜生产线，并将TEONEX命名为双向拉伸薄膜的商标。2000年，PEN膜的市场需求已达6300吨。PEN膜和PET膜都是聚酯膜，PEN膜可以用和PET膜一样的设备通过熔融-挤出-双向拉伸的方法制成。与PET膜相比，PEN膜不仅具有优异的高强度、高模量和耐热性，还具有优异的阻气性、耐水性和耐辐射性，有效拓展了PEN膜的应用范围。PEN膜的应用是PEN研究最多的方面之一，也是PEN最早的产品。目前PEN膜主要用于基带、柔性印刷电路板、电容膜、磁带F级绝缘膜。20世纪90年代，该公司建立了48000吨的PEN生产设施，生产的均聚物PEN可直接用于生产包装瓶、薄膜、纤维和工程塑料。2001帝人与三鑫化工合作开发钢笔学生饭盒。

中国70年代研究PEN，也是量产，主要用于绝缘膜。80年代后，我国对PEN的结构和性能进行了系统研究，80年代中国纺织大学开发了PEN聚合物和纤维，鞍钢和天津石化研究了PEN的单体NDC，并取得了阶段性进展，中国桂林电子研究所已试制出PEN薄膜。仪征化纤股份有限公司作为1996部级项目一直从事PEN的研发工作。从原料单体NDC出发，对聚合工艺和催化剂效果进行了研究，并聚合出聚合切片，完成了中试。然而，关于PEN单体及其工业化生产和应用还未见报道。