液体质谱的基质效应
1的矩阵效果来源
LC-MS中的基质效应现象最早发现于1993。当样品基质的类型和浓度改变时,测试对象的电喷雾电离质谱响应值降低。FDA在2001公布的生物分析方法验证标准中明确指出,在LC-MS分析方法的开发和验证中,应评估基质效应。基质效应是指样品中除分析物以外的其他基质成分对分析物测定值的影响。它来自于色谱分离过程中与分析物同向流动的物质对分析物电离过程的影响。协流干扰物可分为内源性杂质和外源性杂质。内源性杂质是指样品提取过程中同时提取的有机或无机分子。当这些物质在共提取液中浓度较高,与目标化合物一起流出色谱柱进入离子源时,会严重影响目标化合物的电离过程。外源杂质通常容易被忽略,但也会带来严重的基质效应。这些干扰物是从样品预处理的各个步骤引入的,文献报道主要包括聚合物残留物、邻苯二甲酸酯、去污剂的降解产物、离子对试剂、有机酸血浆交换促进剂、缓冲盐或SPE柱材料以及色谱柱固定相释放的物质。
2基体效应的补偿
基体效应的存在会严重影响被测对象的定量准确度和精密度,且影响因素多变,难以完全消除。近年来,致力于消除和补偿基质效应的研究逐渐增多,主要包括优化质谱条件、优化色谱分离系统、多步净化措施、使用内标法定量、使用基质匹配标准曲线定量、回声峰技术等。