制冷剂的发展历史
下表列出了早期使用的制冷剂的化学式:65438+橡胶硫化乙醚(乙醚)CH3-CH2-O-CH2-CH3 65438+甲醚(R-e 170)CH3-O-CH3 1850水/H2O// H2SO4 1856醇CH3-CH2-OH 1859氨/水NH3/H2O 1858乙胺(r 631)CH3-CH2(NH 21870)甲醇(r 611)HCO och 3 1875二氧化硫R764) SO2 1878氯甲烷、氯甲烷(r40)ch3cl 65438+氯乙烷(r 160)CH3-ch2cl 1438CH3-CH2-CH3 1922二氯乙烷同分异构体(r 1130)CHCI = CHCI 1923汽油HCs 1925三氯乙烷(r 1120)CHCI = CCI 2 1926二氯甲烷(R30)ch2cl 2早期的制冷剂，几乎全部都是可燃的或有毒的，或两者兼而有之
机械制冷出现在19世纪中期。雅各布·珀金斯在1834年制造了第一台实用的机器。它使用乙醚作为制冷剂，是一个蒸汽压缩系统。二氧化碳(CO2)和氨(NH3)分别在1866和1873中首次用作制冷剂。其他化学品，包括化学氰化物(石油醚和石脑油)、二氧化硫(R-764)和甲醚，已被用作蒸汽压缩的制冷剂。它的应用仅限于工业过程。大多数食物仍然用冬天收集的冰块或工业制作的冰块来保存。
二十世纪初，制冷系统开始被用作大型建筑的空调手段。德克萨斯州圣安东尼奥的美兰大厦是第一座全空调的高层办公楼。
1926年，Thomas Miccini使用R-12开发了第一台CFC(含氯氟烃)机器。CFC族(含氯氟烃)不可燃、无毒(与二氧化硫相比)且能效高。该机于1931开始商业生产，并很快进入家庭。威利斯·开利发明了第一台商用离心式冰箱，开创了制冷和空调的时代。
在1930年代，出现了含有氟氯烃的氯氟化碳和氟氯烃。
1930年，梅杰和他的助手在美国化学学会亚特兰大年会上最终选定了12氯氟烃(CFC 12，R6 5438+02，CF2ci2)，并在1931年将其商业化，1932氯氟烃。R11，CFCI3)也实现了商业化，随后又陆续开发出一系列的CFC和HCFCs，最后在美国杜邦公司批量生产，成为20世纪的主要雪种。
20世纪30年代，一系列卤代烃制冷剂相继出现，杜邦将其命名为氟利昂。这些物质性能优异，无毒不燃，能适应不同的温度区域，显著提高了冰箱的性能。几种制冷剂在空调中变得非常普遍，包括CFC-11。CFC-12。CFC-13。氟氯化碳-114和氟氯烃-22.20。20世纪50年代，使用共沸制冷剂。
下表列出了第二阶段雪种的发育时间:年雪种193121932 r 1933 r 1933 r 111465438。36r 21945 r 131955 r 141961r 502上世纪60年代使用非共沸制冷剂。
空调行业使用上述制冷剂，已经从婴儿期发展成为数十亿美元的产业。到1963，这些制冷剂占有机氟工业总产量的98%。
到1970年代中期，对臭氧层变薄的担忧浮出水面，含氯氟烃物质可能是部分原因。这导致了1987《蒙特利尔议定书》的通过，该议定书要求逐步淘汰氟氯化碳和氟氯烃。新的解决方案是发展HFC系列，发挥制冷剂的主要作用。氟氯烃系列将继续作为过渡方案使用，并将逐步淘汰。
在1990年代，全球变暖对地球上的生命构成了新的威胁。虽然导致全球变暖的因素有很多，但由于空调和制冷的巨大能耗(美国建筑能耗约占总能耗的1/3)以及很多制冷剂本身就是温室气体，所以将制冷剂纳入讨论。虽然ASHRAE标准34将许多物质归类为制冷剂，但只有少数物质用于商用空调。