一张纸上的历史和化学秘密!
浙江、江西、福建三省作为毛竹的主产区,长期以来一直是我国造纸工业最发达的地区。20世纪初,中国造纸工业处于手工向机械化转变阶段,但直到九一八事变前夕,手工造纸产量仍高达70%。虽然这些纸张质量一般,甚至连报纸都印不出来,但农村对卫生纸和祭祀纸的大量需求只能勉强维持从业者的生计,东北是重要的目标市场。
但东北沦陷后,日本很快在此建立造纸厂,工业用纸逐渐在当地市场上挤走南方竹纸,并进一步南侵华北。传统手工纸市场急剧萎缩,从业者很快陷入亏损,几十万人被迫从小资产阶级转为无产阶级。
在造纸术领域,中国古代工匠可谓是全世界同行的老师。据史书记载,东汉的蔡伦是纸的发明者,但实际上,大量证据也表明,西汉时期就出现了原始的纸。袁汉卿先生经过考证认为,合理的诞生过程是漂白工艺启发了造纸技术。
最早的纸其实是蚕丝,是动物蛋白纤维,不是植物纤维,这也可以解释为什么纸的部首是“易”。当然,蔡伦在造纸术上也贡献良多,也许他最大的贡献就是在此基础上加以发展,使纸成为一种大众化的“商品”。
汉朝衰落后,朝鲜和日本是最早向中原学习造纸术的邻国。唐朝时期,对外交流越来越频繁,吐蕃和东南亚也学会了造纸术。相传在唐帝国与阿拉伯帝国的一场战争后,阿拉伯人从几个战俘那里学会了造纸术。从此这项技术一路向西,在12世纪通过伊比利亚半岛进入欧洲大陆,并在16世纪随着新大陆的殖民者传播到美洲。
然而,地球是圆的。经过文艺复兴和工业革命,欧洲人在19世纪来到中国,带来了先进的造纸机器和造纸理论,并向昔日的老师“取经”。
毫无疑问,这位在造纸术上屹立不倒一千多年的老师,这次被打败了。除了宣纸等少数纸制品更适合用毛笔书写之外,其他缺点都很明显。于是,在轰轰烈烈的洋务运动中,一些开明的地方长官引进了造纸机器,开始通过学习西方技术来生产纸张。
而对近代化学几乎一无所知的晚清工匠,即使学会了如何操作造纸机,也无法做出优秀的纸张。传统造纸工业使用的竹浆和石灰并不适合这些机器,所以为了开动这些机器,这些洋务工厂不得不从欧洲国家进口木浆、烧碱、漂白剂等各种化学品。
说起来,纸的化学成分并不复杂,主要是纤维素,一种由葡萄糖串联而成的链状聚合物。
在自然界中,纤维素是最具生产力的有机物。粗略估算,各种农作物、花卉、藻类、森林每年可生产数百亿吨纤维素,称之为人类取之不尽的原料银行并不为过。
但各种植物产生的纤维素并不是纯的,而是和其他物质混合在一起,形成秸秆或树干。对于植物来说,链状的纤维素就像钢筋,支撑着它们,经得起风雨,翱翔在岩石之上。然而,柔性纤维素也需要几个助手来提供刚性,其中最重要的两个是半纤维素和木质素。如果说纤维素是一根笔直的钢筋,那么半纤维素就像是各种钢筋弯头。至于木质素,它是一种有粘结性的混凝土,所以搅拌形成的秸秆就像建造高层建筑的钢筋混凝土。
所以造纸的过程就像是从坚硬的钢筋混凝土上剥下笔直的钢筋,然后叠加起来形成一张张钢网。显然,这不是那么容易实现的。
起“混凝土”作用的木质素,是造纸中极难对付的敌人。在手工造纸时代,木质素必须通过浸泡、蒸煮、打浆等过程一点一点地去除。
但是木质素有粘性,用洗擦的方法还是很难去除。所以中国古代人经过长期的实践,终于发现锅炉灰是一种很好的清洗剂,但是没有人能解释清楚原理。
其实从化学的角度来说,这也很好理解。木质素主要是多酚类物质,呈酸性,而锅炉灰中含有大量碳酸钾,呈碱性,可以中和木质素,使胶体分子更易溶于水。
后来随着石灰开采技术的逐渐成熟,更多的碱性石灰粉取代锅炉灰,成为造纸中更常用的中和剂。
但到了19世纪,西方炼金术已经成为过去,元素周期表出现雏形,经典酸碱理论也在这一时期建立。欧洲人学会了生产氢氧化钠,翻译过来就是“苛性钠”。与石灰中的氢氧化钙相比,不仅碱性更强,而且中和后不会产生沉淀,所以不会在纸上形成污渍。
然而,现代化学对造纸术的推动并不仅限于此。包括木质素在内的很多有机物都有颜色,这对于成品纸,尤其是书写纸来说,并不是一件好事。如果不够白,看起来就不会那么舒服。
为了制造白纸,古代人不得不将纸暴露在阳光下,利用紫外线的力量实现漂白。但是,有了化学知识的帮助,漂白就没那么难了。只要加一点氯,卡其色的纸就能很快呈现雪白。
但是氯气使用和运输都不是很方便,所以由氯气和氢氧化钠反应而来的次氯酸钠就大有用武之地。只有一点,使用次氯酸钠时,需要一些硫酸进行酸化,这样漂白更有效。当然,这背后的化学知识也不难解释。次氯酸盐的漂白作用源于它的强氧化性,酸化过程可以强化它。
然而,即使有了这些新鲜的洋玩具,这些洋机器也只能靠吃洋木浆吐出“本地”的机制纸,这也让当时的造纸工人感到困惑。实际上,每种植物生产的纸浆都是纤维素、半纤维素和木质素的混合物,虽然主要成分相似,但纤维长度等参数是造纸机设计时需要考虑的关键因素。
这个看似简单的问题,对于当时积弱积贫的晚清政府来说,即使有能工巧匠也帮不上什么忙。直到新中国成立,才出现了专为竹浆设计的造纸机。
(作者:孙亚飞,清华大学化学系博士,科普作者,原创作品,转载请注明知识就是力量)
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编辑:刘伟琼
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